Requisitos:

– 1 Icono (.ico) que nombraremos «1»
– 1 fichero autorun.inf:

Primeramente copiaremos el icono «1.ico» al directorio raíz del PenDrive, (no dentro de una carpeta).
Seguidamente abriremos el Bloc de Notas desde Accesorios, y escribiremos lo siguiente:


[autorun]
icon = 1.ico

Ahora le damos a «Archivo» > «Guardar como…» y lo llamaremos «autorun.inf», y por último lo guardamos en el directorio raíz del PenDrive.

Podemos ocultar el icono y el autorun.inf haciendo click derecho en ellos, «Propiedades» y marcamos «Oculto» y «Solo lectura» ;

Le damos a aceptar, expulsamos el USB y lo introducimos nuevamente, entonces nos aparecerá el icono: